國外現(xiàn)狀
自1976年用二甘醇和氨加氫的嗎啉裝置投產(chǎn)以來,德士古所屬杰斐遜公司一直是嗎啉和二甘醇生產(chǎn)廠家。1980年,美國空氣產(chǎn)品與化學品公司宣布它完成了以二甘醇為原料制造嗎啉的低壓法新工藝研究,并于1984年底在佛羅里達州建成了1套萬噸級嗎啉及二甘醇生產(chǎn)裝置。美國巴斯夫-懷恩多特公司于1988年建成特種胺裝置,主要產(chǎn)品是嗎啉和二甲基環(huán)己胺。此外,道化學公司和聯(lián)合碳化物公司也有用二乙醇胺強酸脫水法生產(chǎn)嗎啉的裝置。世界上嗎啉的生產(chǎn)能力以美國為首,主要經(jīng)營商有德士古化學公司、空氣和化學品公司、道化學公司,總生產(chǎn)能力約3.0萬t/a,采用乙醇胺法生產(chǎn);聯(lián)邦德國主要生產(chǎn)商有巴斯夫公司和赫斯公司,總生產(chǎn)能力為1.6萬t/a,采用工藝為二甘醇法;日本嗎啉的生產(chǎn)廠家有日本乳化劑公司和大阪有機化學公司,總生產(chǎn)能力0.4萬t/a,工藝采用二乙醇胺法;三井東壓化學公司總生產(chǎn)能力0.6萬t/a,采用二甘醇法。
國內現(xiàn)狀
1990年以前我國嗎啉完全依賴進口,1992年以后我國相繼建了幾套嗎啉的中試裝置,之后嗎啉的年進口量逐年減少。隨著我國橡膠工業(yè)尤其是輪胎工業(yè)的快速發(fā)展,刺激和推動了嗎啉生產(chǎn)。嗎啉已成為我國熱點精細化工產(chǎn)品,許多科研院所對其合成技術進行了大量研究,國內20世紀90年代末曾一度掀起了嗎啉建設熱潮。近年來,我國嗎啉不僅在產(chǎn)品數(shù)量、質量上有較大飛躍,合成技術也由傳統(tǒng)的二乙醇胺強酸脫水法改進為國外普遍使用的二甘醇催化氫解環(huán)化法。二甘醇法以二甘醇和液氨為原料,工藝過程簡單,轉化率高,二甘醇來源充足,特別是合成氨廠開發(fā)嗎啉具有液氨和氫氣優(yōu)勢。
在其它方面,嗎啉還可用于制造N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉等多種中間體,在農(nóng)藥、增白劑、溶劑等方面也開始大量使用,隨著技術的發(fā)展,嗎啉的新用途不斷出現(xiàn),例如將嗎啉用于農(nóng)田殺菌劑、高效低毒農(nóng)藥、石油添加劑等。這些方面預計2005年可消費嗎啉5000 t左右。
近年來,嗎啉的新用途不斷被開拓,如新型農(nóng)藥和醫(yī)藥、化纖行業(yè)溶劑[4]、pH值調節(jié)劑、氣體吸收劑、合成除草劑、人造纖維的環(huán)保型溶劑、金屬腐蝕抑制劑,其中金屬氣體防銹劑,已廣泛用于機械儀表、汽車、醫(yī)療器械等領域,我國在這方面剛剛起步。