國(guó)外市場(chǎng)現(xiàn)狀
德士古所屬杰斐遜公司一直是世界最大的嗎啉和二甘醇生產(chǎn)廠家，他是1976年第1套用二甘醇和氨加氫的嗎啉裝置。1980年，美國(guó)空氣制品化學(xué)品公司宣布完成了以二甘醇為原料制造嗎啉的低壓法新工藝研究，并于1984年底在佛羅里達(dá)州建成了1套萬(wàn)噸級(jí)嗎啉及二甘醇生產(chǎn)裝置。美國(guó)巴斯夫-懷恩多特公司于1988年建成特種胺裝置，主要產(chǎn)品是嗎啉和二甲基環(huán)己胺。此外，道化學(xué)公司和聯(lián)合碳化物公司也有用二乙醇胺強(qiáng)酸脫水法生產(chǎn)嗎啉的裝置。
全世界年產(chǎn)嗎啉5萬(wàn)噸以上，其中美國(guó)占60%，美國(guó)的空氣制品化學(xué)品公司與德士古化學(xué)公司年產(chǎn)量都在1萬(wàn)噸以上，德國(guó)占世界嗎啉年產(chǎn)量的30%，日本約占8%。國(guó)外嗎啉主要用于合成橡膠硫化促進(jìn)劑（NOBS、OTOS、26）等。其中，主要用于合成
NOBS。20世紀(jì)90年代以前，歐、美、日等發(fā)達(dá)地區(qū)橡膠硫化促進(jìn)劑消費(fèi)占嗎啉總需求量的50%以上，但近年來(lái)，由于國(guó)際上對(duì)在橡膠加工過(guò)程中易產(chǎn)生有害亞硝胺的促進(jìn)劑的毒性問(wèn)題日益重視，全球許多限制性法規(guī)相繼出臺(tái)，如德國(guó)早在1982年就頒布法規(guī)控制亞硝胺含量，美國(guó)、日本、法國(guó)、英國(guó)積極開發(fā)不產(chǎn)生亞硝胺的新型硫化促進(jìn)劑，并相繼停止使用會(huì)產(chǎn)生亞硝胺的硫化促進(jìn)劑。因此，國(guó)外嗎啉消費(fèi)量隨著促進(jìn)劑NOBS的禁用逐年減少。國(guó)外嗎啉相當(dāng)比例還用于金屬腐蝕抑制劑，主要作為金屬氣體防銹劑，防止金屬被大氣腐蝕，并已廣泛用于機(jī)械儀表、汽車、醫(yī)療器械等領(lǐng)域，國(guó)內(nèi)外使用的金屬大氣防銹劑亞硝酸二環(huán)己胺和碳酸環(huán)己胺對(duì)人體和環(huán)境的毒性較大，制約了氣相防銹劑的推廣與應(yīng)用，而嗎啉作為金屬氣液腐蝕抑制劑具有毒性低的優(yōu)點(diǎn)，發(fā)展前景較好。國(guó)外近年來(lái)發(fā)展較快的聚合物新型單體丙烯酸嗎啉也值得注意，丙烯酰嗎啉是由丙烯酸酯與嗎啉反應(yīng)而得，用于水性聚合物的改性，與多種預(yù)聚體和多官能丙烯酰胺的相容性好隨著應(yīng)用研究不斷深入，許多新的具體用途將不斷被開拓。
國(guó)內(nèi)市場(chǎng)現(xiàn)狀
國(guó)內(nèi)90年代以前僅有幾套小規(guī)模的嗎啉生產(chǎn)裝置，隨著我國(guó)202世紀(jì)90年代初橡膠工業(yè)尤其是輪胎工業(yè)的快速發(fā)展，刺激和推動(dòng)了我國(guó)的嗎啉生產(chǎn)。嗎啉已成為我國(guó)熱點(diǎn)精細(xì)化工產(chǎn)品，許多科研院所對(duì)其合成技術(shù)進(jìn)行了大量研究，國(guó)內(nèi)掀起了嗎啉建設(shè)熱潮。目前，我國(guó)嗎啉不僅在產(chǎn)品質(zhì)量、數(shù)量上有較大飛躍，合成技術(shù)也由傳統(tǒng)的二乙醇胺強(qiáng)酸脫水法改進(jìn)為國(guó)外普遍使用的二甘醇催化氨解環(huán)化法，部分企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量、原材料消耗已達(dá)國(guó)際先進(jìn)水平，但由于中小企業(yè)較多，生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品質(zhì)量仍參差不齊。目前，國(guó)內(nèi)嗎啉生產(chǎn)廠家已超過(guò)20家，主要生產(chǎn)廠家有吉化公司遼源化工總廠、山東東平化工廠、遼寧省遼中化工廠、遼寧清原縣化工廠、安徽阜陽(yáng)化工總廠、江蘇省溧水縣化工廠、新疆烏蘇縣化工廠、南京化工廠、遼陽(yáng)石油化纖公司化工實(shí)驗(yàn)廠、江蘇省吳縣化工廠等。其中南京化工廠常壓法連續(xù)催化合成嗎啉是國(guó)內(nèi)首創(chuàng)，該工藝簡(jiǎn)單，操作穩(wěn)定可靠，嗎啉總收率為66.88%，催化劑壽命2000h以上。