十二環(huán)嗎啉(dodemorph)

　　十二環(huán)嗎啉（嗎菌靈）是1965年巴斯夫公司研發(fā)，1968年上市的第一個(gè)嗎啉殺菌劑。作用機(jī)理和特點(diǎn)為麥角甾醇生物合成抑制劑，內(nèi)吸性殺菌劑，對(duì)植物有治療和保護(hù)作用?？煞乐吸S瓜及其他作物的白粉病等。

　　劑型：EC。

　　國內(nèi)并無該產(chǎn)品生產(chǎn)和登記。

4  十三嗎啉(tridemorph)

　　十三嗎啉（克啉菌）1965年巴斯夫開發(fā)，1969年上市的第2個(gè)嗎啉殺菌劑。十三嗎啉作用機(jī)理和特點(diǎn)主要是抑制病菌的麥角甾醇生物合成，屬于低毒、高效、內(nèi)吸性殺菌劑，殺菌譜廣（卵菌外）；對(duì)擔(dān)子菌、子囊菌和半知菌引起的多種植物病害有效?？捎行Х乐涡←満痛篼湴追鄄?、葉銹病和條銹病，黃瓜、馬鈴薯、豌豆白粉病，橡膠樹白粉病，香蕉葉斑病。

　　十三嗎啉可以通過植物的根、莖、葉吸收進(jìn)入植物體內(nèi)，并在木質(zhì)部向上移動(dòng)，但在韌皮部只有輕微程度的轉(zhuǎn)移，因此，在十三嗎啉施藥后僅略受氣候因子影響，能夠保持較長的持效期。

劑型：EC、WP、SC。

　　單劑如75%十三嗎啉乳油；混劑如十三嗎啉＋多菌靈＋代森錳、十三嗎啉＋三唑醇、十三嗎啉＋丙環(huán)唑等。十三嗎啉在我國登記產(chǎn)品并不多。截至2015年10月8日，共有19個(gè)產(chǎn)品登記。其中，5個(gè)原藥產(chǎn)品分別是：上海生農(nóng)生化制品有限公司95%原藥，浙江世佳科技有限公司99%原藥，江蘇飛翔化工股份有限公司99%原藥，南通維立科化工有限公司99%原藥和江蘇聯(lián)合農(nóng)用化學(xué)有限公司99%原藥。登記的制劑產(chǎn)品以750 g/L十三嗎啉EC為主，有11家（包括巴斯夫歐洲公司在內(nèi)），此外，還有86%十三嗎啉油劑（浙江世佳、江蘇聯(lián)合農(nóng)化和江蘇龍燈）。

　　十三嗎啉也是世界各橡膠園防治橡膠樹根病的主要農(nóng)藥之一。室內(nèi)試驗(yàn)結(jié)果表明，我國遼寧省化工院生產(chǎn)的十三嗎啉與西德進(jìn)口的十三嗎啉，對(duì)橡膠樹白根病菌（中國橡膠白根?。┖图t根病菌均有較強(qiáng)的抑制作用，兩種藥劑之間的藥效沒有顯著性差異；大田小區(qū)試驗(yàn)結(jié)果表明，國產(chǎn)和進(jìn)口的10%十三嗎啉EC根頸保護(hù)劑治療紅根病樹的療效均達(dá)100%，對(duì)與病區(qū)相鄰的健康樹的保護(hù)效果分別為100%和95.25%，兩種藥劑之間沒有顯著性差異。

5  丁苯嗎啉(fenpropimorph)

　　丁苯嗎啉（又名芬普福，商品名Corbel）是一種具有預(yù)防和治療作用的廣譜、內(nèi)吸性嗎啉類殺菌劑和麥角甾醇生物合成抑制劑，由Dr R. Maag等公司1983年開發(fā)和上市，現(xiàn)歸巴斯夫公司所有。主要防治對(duì)象為大、小麥白粉病、葉銹病、條銹病和禾谷類黑穗病以及棉花立枯病等。

　　當(dāng)時(shí)使用第一代三唑類殺菌劑如三唑酮防治禾谷類作物白粉病已經(jīng)產(chǎn)生抗性，這時(shí)丁苯嗎啉的開發(fā)和上市很快占領(lǐng)市場(chǎng)。雖然丁苯嗎啉與三唑類殺菌劑都是麥角甾醇生物合成抑制劑，但由于作用位點(diǎn)不同，沒有交互抗性。該藥劑除對(duì)谷物類白粉病具有良好的控制效果外，還可用于防治銹??；通常以混劑的形式應(yīng)用較多，特別是與三唑類殺菌劑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復(fù)配使用能夠彌補(bǔ)作用位點(diǎn)單一帶來的抗性問題，同時(shí)也擴(kuò)大了殺菌譜；盡管在甜菜、向日葵以及一些蔬菜上也有應(yīng)用，但主要用途仍為防治禾谷類作物病害。2011年丁苯嗎啉的全球銷售額為0.55億美元。

　　丁苯嗎啉、十二環(huán)嗎啉和十三嗎啉等3種嗎啉類殺菌劑的比較如表5。

表5  3種嗎啉殺菌劑的比較

　　丁苯嗎啉可用于禾谷類、豆科、甜菜、棉花、向日葵等作物，防治甜菜牛尾孢、白粉病屬禾白粉菌、黑麥孢、甜菜單胞銹菌、柄銹菌屬引起的真菌病害。使用時(shí)可用作噴霧，也可用作種子處理。

　　丁苯嗎啉在酸性土壤中分解為丁苯嗎啉酸。當(dāng)丁苯嗎啉進(jìn)入土壤尚未分解前，對(duì)腐生真菌、原生動(dòng)物和細(xì)菌并無立即毒害，但是當(dāng)它分解后產(chǎn)生的丁苯嗎啉酸對(duì)腐生真菌會(huì)產(chǎn)生實(shí)質(zhì)上的抑制效果。

　　劑型：EC、SC。

　　單劑如75%乳油；混劑如丁苯嗎啉＋苯銹啶、丁苯嗎啉＋百菌清、丁苯嗎啉＋多菌靈、丁苯嗎啉＋多菌靈＋百菌清、丁苯嗎啉＋多菌靈＋代森錳鋅、丁苯嗎啉＋咪鮮胺、丁苯嗎啉＋異菌脲、丁苯嗎啉＋苯銹啶＋咪鮮胺等。

　　巴斯夫公司開發(fā)的復(fù)配劑型產(chǎn)品有Ensing/Senso（醚菌酯＋丁苯嗎啉）和Mantra（醚菌酯＋氟環(huán)唑＋丁苯嗎啉）等；此外還與多菌靈、苯醚甲環(huán)唑、代森錳鋅、丙環(huán)唑、三唑醇等都有復(fù)配，主要?jiǎng)┬蜑槿橛秃蛻腋?，由此確保了全球?qū)Χ”絾徇袌?chǎng)的穩(wěn)定需求。

　　丁苯嗎啉由巴斯夫公司生產(chǎn)；國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)很少，只有小型化工企業(yè)生產(chǎn)，原藥多以化工產(chǎn)品形式出口。目前國內(nèi)尚無丁苯嗎啉原藥和制劑產(chǎn)品登記。

6  丁吡嗎啉(pyrimorph)

　　丁吡嗎啉（試驗(yàn)代號(hào)ZNQ-0317）是由中國農(nóng)業(yè)大學(xué)、江蘇耕耘化學(xué)有限公司和中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所聯(lián)合研發(fā)創(chuàng)制的丙烯酰胺類殺菌劑。它是在烯酰嗎啉化學(xué)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上采用模擬方法合成的一種新穎殺菌劑，也為卵菌綱殺菌劑。

　　丁吡嗎啉作用特點(diǎn)是影響細(xì)胞壁的形成和抑制細(xì)胞呼吸，對(duì)卵菌孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，它對(duì)藻狀菌的霜霉科和疫霉屬的真菌有獨(dú)特的作用方式。若在孢子形成之前用藥，可以完全抑制孢子產(chǎn)生。它主要用于番茄晚疫病、辣椒疫病等病害；而且對(duì)致病疫霉、立枯絲核菌也有很好的抑制效果。丁吡嗎啉已申請(qǐng)中國專利，早在2011年原藥已取得臨時(shí)登記，現(xiàn)原藥和制劑的登記都已過期。

　　雖然丁吡嗎啉與烯酰嗎啉化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，都含有嗎啉環(huán)，并且對(duì)致病疫霉休止孢的萌發(fā)及孢子囊的產(chǎn)生都具有顯著的抑制作用，但從藥劑對(duì)致病疫霉方式來看，丁吡嗎啉對(duì)致病疫霉有抑菌作用，而無殺菌作用，而烯酰嗎啉表現(xiàn)出很好的殺菌作用，說明兩者在抑菌機(jī)理方面存在差異。

劑型：20% SC。

　　目前，除了20%丁吡嗎啉懸浮劑之外，于康平等研制了20%丁吡嗎啉可分散油懸浮劑。

　　配方為：丁吡嗎啉（96%）20%（折百）、農(nóng)乳500^# 4%、農(nóng)乳EC/80 4%、分散劑MS90 2%、分散劑FD 1.5%、凹凸棒土0.5%、大豆油＋鄰苯二甲酸二丁酯補(bǔ)足100%。得到的產(chǎn)品外觀為可流動(dòng)、黏稠狀液體，貯存過程中有沉淀或分層，但置于室溫下，經(jīng)搖動(dòng)能恢復(fù)原狀，無結(jié)塊。懸浮率93%，水分≤0.5%，細(xì)度（通過75 μm試驗(yàn)篩）≥99%，pH 6～8，持久起泡性（1 min后）≤30 mL，分散性和低溫、熱貯穩(wěn)定性均合格。

　　室內(nèi)生物測(cè)定研究結(jié)果表明，其對(duì)致病疫霉（Phytophthora infestans）的菌絲生長速率有較強(qiáng)的抑制作用，其EC₅₀為0.37 μg/mL，與對(duì)照藥劑烯酰嗎啉相同，明顯好于對(duì)照藥劑代森錳鋅。

用400 μg/mL的丁吡嗎啉藥液噴霧處理番茄幼苗，分別在施藥后1、3和8 d接種致病疫霉的游動(dòng)孢子，其對(duì)番茄晚疫病的防效分別為94.2%、90.8%和78.1%，說明丁吡嗎啉在防治番茄晚疫病中具有較好的保護(hù)作用和一定的持效期。田間試驗(yàn)結(jié)果表明，用20%丁吡嗎啉懸浮劑75 g/667 m²、100 g/667 m²和150 g/667 m²噴霧處理，其對(duì)番茄晚疫病的防治效果分別達(dá)到 (61.3±7.4)%、(73.0±6.8)%和 (72.8±10.5)%。

7  結(jié)語

　　嗎啉類殺菌劑是含有嗎啉環(huán)結(jié)構(gòu)，具有保護(hù)和治療作用的廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑，用于防治如霜霉病、晚疫病、霜疫病等病害。其中烯酰嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉在世界各個(gè)地區(qū)均有廣泛應(yīng)用和銷售，故銷售額較大，而國內(nèi)自主開發(fā)的氟嗎啉和丁吡嗎啉僅在國內(nèi)銷售，銷售額較小。烯酰嗎啉在國內(nèi)有許多家企業(yè)生產(chǎn)，年產(chǎn)能達(dá)到千噸，如何開發(fā)國內(nèi)市場(chǎng)和出口市場(chǎng)是當(dāng)前的目標(biāo)。氟嗎啉與烯酰嗎啉一樣屬于丙烯酰胺類殺菌劑，其作用機(jī)理和特點(diǎn)為防治卵菌綱病原菌產(chǎn)生的病害，具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸作用，高活性，持效期達(dá)16 d，對(duì)霜霉/疫病有特效。因此，如何去開拓氟嗎啉的市場(chǎng)同樣是重要的任務(wù)。