對于嗎啉苯并咪唑的合成的合成研究。首先我們需要確定合成2-對二甲氨基苯基-5-氟-6-嗎啉苯并咪唑,所需要的試劑與儀器有哪些,就實際來說有2-硝基-4,5-二氟苯胺,二甲亞砜(DMSO),嗎啉,乙酸乙酯,4-二甲氨基苯甲醛,硝基苯,15%TiCl3水溶液,鹽酸,NaHCO3,均為分析純試劑。
其中β-環(huán)糊精(β-CD)需要在水溶液中重結(jié)晶2次,而需要的儀器有日本島津UV-2401型紫外可見光譜儀;HitachiF-4500型熒光光度計;HoribaNAES-1100時間分辨光度計;德國ElementarVarioEL元素分析測定儀。
接下來2-對二甲氨基苯基-5-氟-6-嗎啉苯并咪唑的合成合成路線如圖1所示,合成步驟如下。
(1)在裝有回流冷凝管的25mL圓底燒瓶中加入1g2-硝基-4,5-二氟苯胺(化合物1),10mLDMSO,磁力攪拌下加入2.8mL嗎啉,加熱到100℃,反應6h。冷卻后倒入40mL水中,攪拌使沉淀完全,過濾,真空干燥,得化合物2。
(2)在裝有回流冷凝管的25mL三口燒瓶中加入300mg化合物2,6mLTiCl3溶液,6mL濃鹽酸,充氮氣保護,室溫下攪拌40min。反應混合液倒入50mL水中,用NaHCO3調(diào)至pH=8,用乙酸乙酯萃取,有機相用無水硫酸鎂干燥,蒸去溶劑,得化合物3。
?。?)在裝有回流冷凝管的25mL三口燒瓶中加入180mg化合物3,127mg對二甲氨基苯甲醛,10mL硝基苯,充氮氣保護,加熱到145℃,反應12h。用硅膠柱分離,石油醚/乙酸乙酯(1∶3)洗脫,收集產(chǎn)物,蒸去溶劑,重結(jié)晶,得黃色目標產(chǎn)物4。
實驗方法配制化合物4的乙醇儲備液備用。配制一系列不同pH的水溶液,化合物4濃度為1.2×10-5mol·L-1(不含β-CD),測定其紫外可見吸收光譜。配制一系列不同濃度的β-CD溶液,化合物4濃度為6×10-7mol·L-1(pH=9.50,無緩沖),測定其熒光光譜。